17-09-2020  (337 lectures) Categoria: Science

Adhesiu de Policloroprè Fenol

furniture manufacturing

Adhesius de contacte basats en policloroquina mostren avantatges de rendiment sobre sistemes adhesius alternatius en una àmplia varietat d'aplicacions relacionades on es necessiten enllaços ràpids, d'alta resistència i permanents. Un avantatge significatiu dels adhesius de contacte és l'adherència automàtica, el que resulta en un vincle instantani amb la força verda suficient perquè la fixació sigui innecessària. Els adhesius de contacte també es poden formular per proporcionar un llarg temps obert abans que es combinin els substrats recoberts amb adhesius. Això permet les operacions de muntatge per pre-abric o escenificar la preparació de substrats abans de la unió.

Contingut relacionat

Formulació flexible de Caulk i Segellants Transmesos per l'Aigua

Química i Fabricació

El policloroquina o cautx√ļ clorop√® (CR), introdu√Įt per DuPont el 1931, va ser el primer cautx√ļ sint√®tic desenvolupat que va exhibir les propietats elast√≤meres del cautx√ļ natural. La nova goma va rebre el nom comercial "Duprene" i despr√©s va canviar el nom de Neopr√®. Continua sent un dels elast√≤mers d'especialitat m√©s importants amb un consum anual de 300.000 tones a tot el m√≥n.

El proc√©s modern de clorop√® es basa en la conversi√≥ de butadi√® en el mon√≤mer de clorop√® (2-chlorobutadiene-1,3). Amb l'ajuda d'iniciadors radicals lliures, el clorop√® en forma d'emulsi√≥ aq√ľes es converteix en homopol√≠mers o, en pres√®ncia de copol√≠mers, en copol√≠mers.

En la producció de policloroquina de grau sòlid, el làtex està coagulat, dibuixat en una làmina fina, i després picat i empolvorat per formar xips o grànuls. El policloroprè també es produeix i es ven en forma de làtex, que s'utilitza en adhesius a l'aigua.

Estructura

Els rols clau en el canvi de l'estructura molecular de la policloroquina es juguen per les condicions de polimerització (temperatura de polimerització, conversió de monòmers, procés de polimerització), ajudes a la polimerització (co-monòmers, tipus i quantitat de modificador de pes molecular i emulsionant) i condicions durant l'acabat. El pes molecular de la policloropè és una funció del nivell de conversió i del contingut de l'iniciador.

Una altra classificació de cloroprenes comercialment disponibles és la linealitat de la columna vertebral. Les qualificacions de policloropè utilitzades en adhesius a base de dissolvents són altament lineals i solubles. Els cloroprenes de baix pes molecular es poden dissoldre simplement remenant en dissolvents, mentre que els materials de major pes molecular sovint s'han de masticar abans que sigui possible una dissolució fàcil. Els policloroprenes a base de làtex tenen diferents graus d'estructura de gel i són marginalment solvents-solubles. Els policloroquins de làtex sovint s'estabilitzen anionònicament amb emulsionants a base d'àcid rosinc.

Aplicacions

Un 60% de la producci√≥ de CR s'utilitza en la ind√ļstria del cautx√ļ per a productes com ara b√©ns modelats, cables, cintes de transmissi√≥ i cintes transportadores. Al voltant d'un ter√ß de la producci√≥ de CR s'utilitza com una mat√®ria primera per als adhesius (tant a base de dissolvents com a base d'aigua). L'equilibri de la producci√≥ de CR t√© diferents aplicacions de l√†tex com articles submergits (per exemple, guants), escuma modelada i com a modificador de cautx√ļ per millorar el rendiment en productes d'asfalt.

Excel¬∑lents propietats adhesives i la formulaci√≥ de latitud a preus competitius enfront d'altres tecnologies adhesives han contribu√Įt a la posici√≥ dominant dels adhesius solvents de policloroquina en molts segments de mercat. Hist√≤ricament, el policloroprene va ser utilitzat com a substitut del cautx√ļ natural, que va ser escassa durant la Segona Guerra Mundial. No obstant aix√≤, la policloroquina sint√®tica va demostrar clars avantatges de rendiment sobre adhesius formulats amb cautx√ļ natural.

Adhesius de contacte de policloroquina s'utilitzen per unir laminats d'alta pressió, adorn d'automoció, cobertes-adjunció de membrana, mobles, armaris de cuina, armaris d'exhibició personalitzats, panells interiors i exteriors, particions de paret, soles de calçat, i moltes altres aplicacions on es necessiten enllaços ràpids, d'alta resistència i permanents.

La ind√ļstria del cal√ßat dels EUA va ser el primer mercat important penetrat per adhesius de contacte policloroe. Tot i que aquest mercat ha disminu√Įt als Estats Units durant els √ļltims 15 anys, la ind√ļstria del cal√ßat a tot el m√≥n encara √©s un important consumidor d'adhesius policlorop√®.

En el mobiliari i les ind√ļstries relacionades, s'ha d'unir una √†mplia gamma de substrats, inclosa la fusta; metall, com l'acer laminat en fred i l'alumini; teixit; paper; escuma; pl√†stic, com el clorur de polivinil, poliestir√®, polietil√®, polipropil√® i estir√® de butadi√® acr√≠lonitrile (ABS); fibra de vidre; i materials utilitzats per construir laminats d'alta pressi√≥, per exemple, per a taulells. Essencialment, tots els mobles fets d'un laminat de Formica sobre una base de fusta menys costosa es fabriquen amb adhesius de contacte.

En el passat, la fabricaci√≥ de mobles ha estat dominada per adhesius de contacte d'una sola part dissolts o dispersos en dissolvents org√†nics, com ara dissolvents clorats i dissolvents org√†nics de baix punt de flaix. Aquests adhesius de contacte d'una sola part s√≥n convenients d'aplicar. Recentment, per√≤, hi ha hagut el desig de passar de composicions adhesives org√†niques i basades en dissolvents a composicions adhesives aq√ľes o disperses per raons ambientals, de salut i seguretat.

Propietats adhesives

Un avantatge significatiu de rendiment dels adhesius de contacte és l'adhesió automàtica. Adhesius de contacte de policloroquina proporcionen força verda immediata i alta força d'enllaç final per a un muntatge eficient. Els substrats estan recoberts amb adhesiu, es permeten assecar i després es combinen sota pressió lleugera a moderada. Això es tradueix en un vincle instantani. El mecanisme no és un procés de difusió simple sinó difusió amb solubilitat. Per tant, la concentració de dissolvents residuals és un factor important. S'aconsegueix una força verda suficient perquè els components muntats puguin sotmetre's a operacions d'acabat sense fixació o fixació addicional.

Els dos criteris principals que influeixen en la selecció de polímers a l'hora de dissenyar una fórmula per a un adhesiu de contacte són la taxa de cristal·lització i viscositat.

Cristal·lització

La cristal·lització determina la taxa de desenvolupament inicial de la força. Les qualificacions de policloroquina cristal·litzants ràpidament donen un ràpid desenvolupament de la força dels bons. La cristal·lina en un polímer inhibeix el procés de difusió i, per tant, redueix l'adherència automàtica. S'ha d'aconseguir un equilibri entre les característiques d'autoadhesió i el rendiment mecànic definitiu.

A diferència del crosslinking químic, la cristal·lització és reversible. La cristal·lització de la policloroquina depèn de la temperatura, sent molt pronunciada a baixes temperatures, mentre que les temperatures més altes donen lloc a una pèrdua gradual de cristal·lització. Adhesius que han cristal·litzat a temperatura ambient des cristal·litzen a temperatures elevades, perdent força. Això ja es nota a 40 a 50 graus C, i a mesura que la temperatura augmenta, la termoplasticitat augmenta. Si els bons estan sotmesos simultàniament a una càrrega, això finalment es traduirà en la destrucció de bons.

Adhesius de policloroquina que s'han des cristal·litzat a temperatures elevades presenten adherència automàtica. Aquesta propietat s'explota en la producció d'adhesius activats per calor.

Viscositat

La viscositat influeix en la força inherent de la pel·lícula adhesiva, la viscositat de la solució i el contingut sòlid. Com més alta és la viscositat del polímer o el pes molecular, més alta és la força de la pel·lícula, més alta és la viscositat adhesiva, o com més baixa és la viscositat adhesiva.

Polaritat

La polaritat de la policloroprena d√≥na versatilitat. Els cautx√ļs de policloroquina es poden dissoldre en una √†mplia varietat de dissolvents org√†nics polars i no polars per proporcionar una gamma de viscositats de solucions i temps d'assecat, tot aix√≤ amb una bona estabilitat de solucions. Es pot aconseguir una bona adhesi√≥ espec√≠fica a una √†mplia gamma de substrats porosos i no porosos.

Hora d'obertura

Adhesius de contacte de policloroquina es poden formular per proporcionar un llarg temps obert abans que es combinin els substrats recoberts amb adhesius. Aquest període de temps, comunament conegut com "vida tàctica" o "temps obert", és el període en què es pot formar un vincle satisfactori sota pressió de contacte. Els llargs temps d'obertura permeten fer operacions de muntatge per pre-abric o escenificar la preparació de substrats abans de la unió.

Formulacions adhesives solvents

Adhesius de contacte de policloroquina a base de dissolvents es formulen mitjan√ßant un cautx√ļ policlorop√®, una resina tackificant (m√©s comunament una resina fen√≤lica terci√†ria-butil) i antioxidants / carronyaires √†cids, com ara √≤xids met√†l¬∑lics. Diversos graus de policloroquina s√≤lida, que generalment difereixen en el nivell de cristal¬∑litzaci√≥, estan disponibles per al seu √ļs en adhesius basats en dissolvents.

La selecci√≥ de dissolvents i s√≤lids adhesius variaran depenent de l'√ļs final i el m√®tode d'aplicaci√≥. La selecci√≥ del grau de policloroprene i el tackifier permet al formulador d'adhesius dissenyar productes que tenen propietats espec√≠fiques, com ara tatxes llargues o curtes o temps obert, desenvolupament controlat de la for√ßa dels enlla√ßos ambient i/o de temperatura elevada, i la for√ßa final de pela i cisalla. Els adhesius curats s√≥n generalment resistents a la calor, oxidaci√≥, aigua, dissolvents i altres productes qu√≠mics.

Selecció de dissolvents

Les mescles de dissolvent s'utilitzen normalment en adhesius de contacte policloroeure. Els dissolvents clorats no inflamables, un cop populars, han estat substitu√Įts a causa de les restriccions ambientals. L'elecci√≥ de dissolvents o una barreja de dissolvents utilitzada en la fabricaci√≥ d'adhesius dep√®n no nom√©s de la seva acci√≥ dissolvent, sin√≥ tamb√© de la taxa d'evaporaci√≥. Els no dissolvents s'afegeixen sovint als dissolvents que dissolen la policloroquina sense perjudicar l'acci√≥ dissolvent de les mescles resultants. La velocitat real a la qual s'asseca un adhesiu tamb√© est√† influenciada per la retenci√≥ de dissolvents de la formulaci√≥, aix√≠ com l'absorci√≥ i permeabilitat dels substrats a unir.

Antioxidants i acceptadors d'àcid

Una altra caracter√≠stica comuna de les formulacions adhesives basades en policloroprene √©s que requereixen l'√ļs d'antioxidants i acceptadors √†cids. Els adhesius s√≥n comunament modificats per la incorporaci√≥ d'√≤xid de magnesi i √≤xid de zinc per inhibir la deshidrataci√≥. Un exemple d'aix√≤ √©s l'√ļs d'√≤xid de zinc, que sovint s'utilitza en una forma dispersa en formulacions basades en policlorop√®. L'√≤xid de zinc serveix per actuar com a acceptador √†cid i com a agent d'enlla√ß creuat amb grups funcionals de carboxil per millorar la resist√®ncia a la calor.

L'√≤xid de magnesi i l'√≤xid de zinc s√≥n els dos acceptadors √†cids per a quantitats tra√ßa de clorur d'hidrogen evolucionat durant l'envelliment. La pres√®ncia d'√≤xids met√†l¬∑lics millora l'estabilitat d'emmagatzematge dels adhesius i la resist√®ncia a l'envelliment dels enlla√ßos. L'√≤xid de magnesi tamb√© evitar√† l'abrasi√≥ durant la masticaci√≥. L'√≤xid de magnesi i l'√≤xid de zinc s'utilitzen generalment al voltant de 4 parts per cada cent parts de cautx√ļ (phr) de cada un.

Hist√≤ricament, els √≤xids met√†l¬∑lics van ser m√≤lts a la policloroprene per assegurar una dispersi√≥ fina que quedaria suspesa en l'adhesiu. Amb el proc√©s de dissoluci√≥ directa que s'utilitza principalment avui en dia, s'han de dispersar de manera diferent. En general, aquests productes s'han d'utilitzar de forma dispersa, la qual cosa t√© l'efecte global de reduir l'estabilitat de la formulaci√≥ i augmentar el seu cost. L'√ļs d'√≤xids met√†l¬∑lics amb mida de part√≠cula extremadament petita facilita la incorporaci√≥. Abans de reaccionar l'√≤xid de magnesi amb resines alquilfen√≤liques reactives tamb√© pot millorar la incorporaci√≥ a l'adhesiu. Alternativament, els √≤xids met√†l¬∑lics es poden dispersar en un lot mestre (que cont√© els √≤xids met√†l¬∑lics al voltant del 10% al 20% de nivell) que es fresa en el policlorop√®.

Resines

Les resines tamb√© s'utilitzen en adhesius de contacte de policloroquina, sent el m√©s com√ļ les resines fen√≤liques alkyl. Aquestes subst√†ncies tenen poc efecte sobre la cristal¬∑litzaci√≥ final de la policloroquina, per√≤ milloren les caracter√≠stiques de l'adhesi√≥. Normalment s'afegeixen al voltant de 10-50 phr.

Les resines fenòliques terciari-butil milloren tant l'autoadhesiu com l'estabilitat oxidativa de l'adhesiu. Els grups de metilol lliure de la resina reaccionen amb l'òxid de magnesi present per formar un punt de fusió alt que també millora la resistència a la calor. Les formulacions adhesives que contenen aquestes resines tenen una alta resistència inicial, són ràpides i tenen una excel·lent resistència final de bons, però la seva gamma de tatxes és limitada en comparació amb altres resines.

Com a alternatives als fen√≤lics alkyl, resines fen√≤lics terpens, resines fen√≤lices modificades en rosina, √®sters rosincs, i resines d'hidrocarburs i cusc√ļs es poden afegir per millorar la tatxa i l'adhesi√≥. Les resines de coumarone i els √®sters rosats amb un punt de fusi√≥ baix poden millorar les caracter√≠stiques autoadhesives, per√≤ nom√©s sacrificant la resist√®ncia a la calor i l'estabilitat oxidativa. Menys tatxes per√≤ s'obt√© una major resist√®ncia amb resines fen√≤lices terpens, resines fen√≤liques modificades en ros√Įna i √®sters rosincs amb un punt de fusi√≥ relativament alt.

Les propietats d'envelliment dels enlla√ßos produ√Įts a partir d'adhesius policlorop√® estan influenciats per les resines incorporades. Les resines sensibles a l'oxidaci√≥, com els √®sters rosinques i les resines de coumarone, provoquen embrici√≥ o suavitzaci√≥ en pel¬∑l√≠cules adhesives en un per√≠ode relativament curt de temps. Per tant, aquestes resines nom√©s s'han d'utilitzar en combinaci√≥ amb antioxidants adequats. Aix√≠ mateix, √©s aconsellable utilitzar antioxidants quan s'utilitzen resines fen√≤liques de terpens. Les resines fen√≤liques alkyl no tenen cap efecte d'envelliment indesitjable sobre els enlla√ßos obtinguts amb adhesius de policlorop√®.

L'estabilitat t√®rmica dels enlla√ßos es pot millorar considerablement afegint un crosslinker poliisocyanate a l'adhesiu. El crosslinking de l'adhesiu redueix la seva termoplasticitat. L'addici√≥ de crosslinker poliisocyanate no nom√©s eleva l'estabilitat t√®rmica, sin√≥ que tamb√© millora la for√ßa cohesionada i en molts casos augmenta significativament l'adhesi√≥ a certs substrats alhora que millora la resist√®ncia al dissolvent. Els poliisocyanats s'han d'afegir a la soluci√≥ adhesiva immediatament abans del seu √ļs. S'han d'evitar les resines que reaccionen amb poliisocitonat, com ara resines fen√≤lices. La vida de l'olla d'un adhesiu a l'addici√≥ posterior d'un crosslinker poliisocyanate sol ser diverses hores abans que la reacci√≥ procedeixi al punt on es produeix gelificaci√≥. La vida de l'olla dep√®n en gran mesura de la composici√≥ de la soluci√≥ adhesiva.

Una bona resist√®ncia a la calor √©s important en el cal√ßat per als pa√Įsos tropicals, en els materials de paviment en les proximitats de radiadors o materials de s√≤l fosc que s'exposen directament a la llum solar, i en taulells de cuina laminats (testos calents i paelles, proximitat d'estufes). La resist√®ncia a la calor tamb√© √©s important en moltes aplicacions d'automoci√≥ que han de mantenir la integritat dels enlla√ßos a trav√©s de cicles d'edat de calor (sovint superiors a 80 graus C).

Formulacions adhesives a l'aigua

Hist√≤ricament, els sistemes basats en l'aigua eren sensibles a les condicions de funcionament. Com a resultat, les seves propietats d'uni√≥ eren inconsistents. L'estabilitat dels latics de policloroquina en combinaci√≥ amb altres ingredients d'√ļs com√ļ necessaris en composicions adhesives ha estat un problema general. En els √ļltims anys, s'han posat a disposici√≥ composicions de l√†tex amb una millor estabilitat. Generalment es basen en copol√≠mers d'√†cid metacrilat de policloroquina estabilitzats amb alcohol polivinil parcialment hidrolitzada.

Molts factors han limitat l'√ļs de formulacions adhesives transmeses per l'aigua. Tenen un desavantatge important, √©s a dir, la lenta evaporaci√≥ de l'aigua. Es necessita un adhesiu a l'aigua molt m√©s temps per assecar-se en condicions ambientals que un adhesiu a base de dissolvent. Els intents de proporcionar-los en una sola part han aconseguit nom√©s l'acceptaci√≥ gradual de la ind√ļstria, ja que han tingut temps secs m√©s llargs que els adhesius convencionals, basats en dissolvents, aix√≠ com un ritme relativament lent de desenvolupament de la for√ßa dels bons. L'assecat r√†pid d'un sistema basat en l√†tex nom√©s es pot aconseguir mitjan√ßant una inversi√≥ en equips d'assecat.

Les propietats dels enllaços de contacte dels laticis de policloropè no són tan bons com els adhesius de policlorourea a base de dissolvents en diversos aspectes. La diferència en les propietats d'adherència automàtica dóna una menor fortalesa inicial dels bons i dificulta la unió a baixes pressions. La contactabilitat de les pel·lícules adhesives sovint és insuficient després de l'assecat. Els sistemes transmesos per l'aigua no tenen l'efecte inhibidor de cristal·lització i tàctica d'un dissolvent que queda a la pel·lícula. L'activació de calor abans de la unió és sovint necessari.


Resistència adhesiva

Per superar aquestes limitacions, s'han desenvolupat sistemes adhesius dispersos per a dues parts que demostren una alta resist√®ncia adhesiva en q√ľesti√≥ de segons de polvoritzaci√≥. La composici√≥ adhesiva √©s una part del sistema de dues parts amb un coagulant extern com a segona part en una relaci√≥ predeterminada. Els coagulants com l'√†cid c√≠tric, l'√†cid l√†ctic, l'√†cid ac√®tic o el sulfat de zinc s'utilitzen t√≠picament.

Les dues parts es combinen en un procés de barreja d'esprai que implica l'addició del coagulant al capçal de polvorització. Ambdues parts es transmeten per separat en una pistola d'esprai i es barregen en l'esprai. Atès que els components només entren en contacte entre si en l'aerosol, no hi ha necessitat de preocupar-se per la vida de l'olla.


Resistència a la calor

La resist√®ncia a la calor dels adhesius basats en latics de policloroquina √©s generalment inferior als adhesius a base de dissolvents a causa de la pres√®ncia d'ingredients actius superficials utilitzats per emulsionar el l√†tex, tackifiers i altres ingredients compostos. Tamb√© l'alta resist√®ncia a la calor aconseguida amb adhesius de contacte CR solventborne a trav√©s de l'addici√≥ d'un complex de quelats alkylphenol-magnesi no √©s possible en sistemes a base d'aigua. Recentment s'han introdu√Įt nous graus de l√†tex de policloroquina homopol√≠mer amb un augment de l'enlla√ß creuat en cadena que s√≥n relativament baixos en cristal¬∑lina i mostren una millor resist√®ncia a la calor. Quan es compon amb un tackifier fen√≤lic terpens, donen un punt de suavitzaci√≥ alt comparable al dels adhesius de policloroquina solvents.


Força de la pela

Molts adhesius a base d'aigua formulats a partir de latics de policloroquina no tenen bona força inicial de pela. Adhesius basats en làtex policloropè amb un major enllaç creuat de cadena barrejat amb làtex de policloroquina de baixa cristal·lina que conté un augment de la ramificació de la cadena han demostrat una millor resistència a la calor i una excel·lent resistència a la pell.


Millora de les propietats mitjançant crosslinking

Augmentar la resist√®ncia a la calor dels sistemes transmesos per l'aigua al nivell assolible amb adhesius CR de dos components, creuats i solvents √©s un altre problema abordat recentment. Els pol√≠isocyanates arom√†tics i els diisocitosat d'hexamethyl√® (HDI) no s√≥n adequats per als l√†ntols de policloroquina alcalina creuats perqu√® causen coagulaci√≥ del l√†tex. Amb la disponibilitat de dispersions de diisocyanate isoforonsanate (IPDI), un diisocyanate cicloalif√†tic mon√≤mer, una vida d'olla prou llarga sense coagulaci√≥ s'ha demostrat en un sistema a l'aigua. En combinaci√≥ amb el l√†tex policlorop√® amb una quantitat significativament m√©s alta de grups d'hidroxil en les cadenes de pol√≠mers, es poden fer adhesius creuats. L'√ļs d'aquests isocyanates permet que una reacci√≥ de crosslinking es porta a terme a temperatura ambient en un temps relativament curt. Es poden aconseguir propietats de resist√®ncia a la calor comparables als sistemes de dissolvents creuats amb isocyanat.


Millora de propietats amb acrílics

Molts dels adhesius de contacte a base d'aigua comercialment disponibles es basen en làtex policloropè i emulsions de tipus acrílic/vinil acrílic/ vinil. Mescles de policloroprenes amb acrílics de vinil suau produeixen efectes sinèrgístics desitjables. La dispersió d'acrilat proporciona una mica de tatxa inicial i també un efecte desestabilitzador que accelera la coagulació.


Estat dels sistemes transmesos per l'aigua

Els √ļltims desenvolupaments en hom√≤lids policlor√≤pter i cop√≤lids amb estructura molecular variable han demostrat un rendiment millorat que s'acosta al dels sistemes transmesos per dissolvents.

Adhesius a l'aigua de dues parts que utilitzen el sistema de mescla de polvoritzaci√≥ han millorat l'aplicaci√≥ i efic√†cia dels adhesius transmesos per l'aigua. No obstant aix√≤, no s√≥n del tot satisfactoris. L'equip de co-polvoritzaci√≥ √©s car, l'equip requereix manteniment i la relaci√≥ de les dues parts (el coagulant i la composici√≥ adhesiva) s'ha de controlar durant l'aplicaci√≥. Per tant, hi ha una necessitat d'un adhesiu de contacte veritable, d'una sola part, aq√ľes, de configuraci√≥ r√†pida.


Per a més informació, truqueu al (330) 794-6618, al correu electrònic seand@ardl.com o visiteu www.ardl.com.


Referències

  1. Steinfink, M.,¬†Materials Adhesius (1976), Cap√≠tol 21, Adhesius de Neopr√®: Dissolvent i L√†tex, pp. 343‚Äď367.
  2. Pocius, Alphonsus V., Tecnologia d'Adhesió i Adhesius: Una Introducció, 2ª Edició. Hanser Gardner Publicacions, 2002.
  3. Lyons, Donald E. i Christell, Lance A., Aplicacions per adhesius policlorop√®,¬†Adhesius i Segellants ind√ļstria,febrer de 1998, pp. 40-43.
  4. Galiatsatos, Vassilios, Policloroprene, Manual de Dades de Polímer,Oxford Premsa Universitària, Inc., 1999.
  5. Bayer Corp., Cautx√ļ baypren clorop√® en aplicacions adhesives, 1999.
  6. Musch, R., Nous Policloroprenes Ampliar Àrees d'Aplicació, FEICA World Adhesives Conference, 2001.
  7. Jansen, C. E., Mantingui la seva aigua, Nous latices de policloroquina per a aplicacions adhesives,¬†Edat delsadhesius, novembre de 2001, pp. 30‚Äď36.

 




versió per imprimir

Comentaris publicats

    Afegeix-hi un comentari:

    Nom a mostrar:
    E-mail:
    Genera una nova imatge
    Introdu√Įu el codi de seguretat
    Accepto les condicions d'ús següents:

    Per a participar en els comentaris l'usuari es compromet a complir i acceptar les següents normes bàsiques de conducta:

    • Respectar les opinions de la resta dels participants al fòrum, tot i no compartir-les necessàriament.
    • Abstenir-se d'insultar o utilitzar un llenguatge ofensiu, racista, violent o xenòfob, i no tenir cap conducta contrària a la legislació vigent i a l'ordre públic.
    • No enviar cap contingut amb copyright sense el permís del propietari. Si es considera oportú facilitar continguts d'internet amb copyright, cal escriure la URL completa perquè els altres usuaris puguin enllaçar-hi i descarregar-se els continguts des de la pàgina propietària.
    • Publicitat: No es permet enviar continguts promocionals i/o publicitaris.